運(yùn)行中變壓器油酸值測定的新方法

　　1、原理

　　新油或使用過的油品中，酸性組分包括有機(jī)酸、無機(jī)酸、酯類、酚類化合物、內(nèi)酯、樹脂和重金屬鹽類、胺鹽、其他弱堿的鹽類、多元酸的酸式鹽，以及某些抗氧和清靜添加劑。中和1 g油酸性組分所需的氫氧化鉀的質(zhì)量稱為酸值。該方法是采用異丙醇抽出試油中的酸性組分，再用氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行中和滴定，根據(jù)指示劑的顏色變化來指示終點(diǎn)，再根據(jù)消耗的堿量來計(jì)算酸值。其反應(yīng)式是酸堿中和反應(yīng)：

　　由此可見，一種酸的電離常數(shù)的大小，取決于溶質(zhì)的固有酸度常數(shù)和溶劑的固有堿度常數(shù)。用異丙醇作溶劑，因?yàn)槠溆邢鄬?duì)于乙醇高的分子結(jié)構(gòu)，固有堿度高，對(duì)油品有較好的混溶能力，能較大程度地萃取油中的酸性組分，加之適用于在乙醇溶液中指示溶液的酸堿度的BTB指示劑在此溶劑中具有相同的性質(zhì)。因而可以采用其來溶解油樣。用BTB作指示劑，因?yàn)槠渥兩玴H范圍在6.2～7.6，顏色從黃色轉(zhuǎn)呈綠色，終點(diǎn)清晰明顯。而堿蘭6B指示劑變色pH范圍在9?4～14，顏色從蘭色轉(zhuǎn)呈紅色，其結(jié)果一般略偏高；再者BTB指示劑價(jià)格便宜，配制方便，因而采用BTB作指示劑是較理想的。

　　2、方法

　　2.1 試驗(yàn)步驟
      a)用錐形瓶稱取試油5～10 g。
      b)用另一錐形瓶量取加入變壓器油樣質(zhì)量2.0～2.5倍的異丙醇溶液，滴加0.2 mL BTB指示劑，用0.02～0.05 mol/L氫氧化鉀乙醇溶液滴定至呈藍(lán)綠色。
      c)將中和后的溶劑倒入已取好油樣的錐形瓶中，搖勻，使油樣充分溶解，再用0.02～0.05 mol/L氫氧化鉀乙醇溶液滴定至呈藍(lán)綠色。
      d)根據(jù)所消耗的氫氧化鉀乙醇溶液量計(jì)算油中酸值。

　　2.2 計(jì)算方法
      試油的酸值按下式計(jì)算：X=Mr(KOH)×V×c(KOH)/m式中X——油樣的酸值；V——滴定油樣所消耗的氫氧化鉀乙醇溶液的體積；c(KOH)——?dú)溲趸�鉀乙醇溶液的濃度；Mr(KOH)——?dú)溲趸�鉀的相�?duì)分子質(zhì)量，為56.1；m——所取油樣的質(zhì)量。

　　3、新舊方法的對(duì)比試驗(yàn)

　　3.1 同一實(shí)驗(yàn)室在同一實(shí)驗(yàn)室中相同條件下，對(duì)新舊方法進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)
　　根據(jù)表1數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)理統(tǒng)計(jì)，得平均偏差0.001 9，標(biāo)準(zhǔn)偏差Sd=0.004 3，由斯圖滕t檢驗(yàn)法得t=1.397，在自由度為9和置信水平為95%時(shí)，查表t0.05=2.262，由于t＜t0.05，可知兩種方法無顯著性差異，因此新方法是可行的。3.2不同實(shí)驗(yàn)室在不同實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行協(xié)同試驗(yàn)，結(jié)果如表2。
　　從表2可見，4個(gè)單位的試驗(yàn)結(jié)果基本一致，說明該方法有較好的再現(xiàn)性。

　　4、小結(jié)

　　從試驗(yàn)結(jié)果及有關(guān)的數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果可以看到，新方法是可行的。由于新方法操作簡單、快速，所用溶劑異丙醇價(jià)廉，且容易買到，而且無毒，危害性小，有利于在各個(gè)試驗(yàn)室推廣。